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農(nóng)藥殘留的現(xiàn)狀和農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù)

來(lái)源:  類別:技術(shù)文章  更新時(shí)間:2013-01-17  閱讀
  農(nóng)藥對(duì)保護(hù)農(nóng)作物、防治病蟲(chóng)草害和提高農(nóng)作物的產(chǎn)量發(fā)揮了巨大作用, 同時(shí)也改善了人類生存環(huán)境, 提高了人民生產(chǎn)和生活水平。但由此產(chǎn)生的環(huán)境污染問(wèn)題和對(duì)人體的負(fù)面作用也引起了人們的高度重視, 世界上許多國(guó)家都已規(guī)定了食品和糧食中各種農(nóng)藥殘留的限定使用量。
  據(jù)估計(jì), 我國(guó)農(nóng)藥年生產(chǎn)能力約 35 萬(wàn) t, 每年防治病、蟲(chóng)、草害和鼠害面積約 3 億 hm2次, 可挽回15% 左右的農(nóng)產(chǎn)品損失。2005 年 5 月, 農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所組織在上海、北京、重慶、山東和浙江 5 個(gè)省市的農(nóng)藥檢定所對(duì) 50 個(gè)蔬菜品種,使用農(nóng)殘儀對(duì) 1 293 個(gè)樣品進(jìn)行農(nóng)藥殘留的檢測(cè), 超標(biāo)率為 30%。隨著人們環(huán)保意識(shí)和健康意識(shí)的增強(qiáng), 評(píng)價(jià)農(nóng)藥不再局限于它對(duì)農(nóng)產(chǎn)品敵害的防治效果和提高產(chǎn)量的經(jīng)濟(jì)效益, 更著重于無(wú)損害環(huán)境和健康的社會(huì)效益。因此, 關(guān)注我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留問(wèn)題有著重要的意義。本文對(duì)農(nóng)藥在農(nóng)產(chǎn)品中殘留危害的控制作一綜述。
  1 農(nóng)藥殘留的概念及現(xiàn)狀
  農(nóng)藥殘留是指在農(nóng)業(yè)上使用農(nóng)藥后殘存在生物體、食品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝產(chǎn)物、降解物和雜質(zhì)的總稱。如果農(nóng)藥超過(guò)最大殘留限量,就會(huì)對(duì)人畜產(chǎn)生不良影響或通過(guò)食物鏈對(duì)生態(tài)系中的生物造成毒害。最大殘留限量 ( 簡(jiǎn)稱 MRL) 是指在農(nóng)畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的法定最高允許濃度, 即按照農(nóng)藥標(biāo)簽上規(guī)定的施藥劑量和方法使用農(nóng)藥后, 在食物中殘留的最大濃度。以每 1 kg 農(nóng)畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的 mg 表示。目前, 社會(huì)上發(fā)生的因食用農(nóng)產(chǎn)品而中毒死亡的事件及出口的農(nóng)產(chǎn)品被國(guó)外拒收和退回的事件, 許多都是由于農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留超過(guò)了最大殘留限量而導(dǎo)致。
  我國(guó)是農(nóng)藥生產(chǎn)和使用大國(guó), 農(nóng)藥使用量居世界第一, 產(chǎn)量居世界第二, 農(nóng)藥有效成分品種有 400 多個(gè), 產(chǎn)品約 7 000 多個(gè)。我國(guó)農(nóng)藥品種以殺蟲(chóng)劑為主, 約占農(nóng)藥量的 72% , 殺菌劑約占農(nóng)藥量的 11% ,除草劑約占農(nóng)藥量的 15% , 同時(shí)約有 100 多個(gè)農(nóng)藥品種從國(guó)外進(jìn)口。我國(guó)農(nóng)藥的出口量雖然超過(guò)進(jìn)口量, 但還存在一些問(wèn)題: ①農(nóng)藥生產(chǎn)供大于求, 全國(guó)農(nóng)藥廠有 1 700 多家, 生產(chǎn)企業(yè)小而分散, 對(duì)新的、較好的農(nóng)藥品種, 許多廠家一哄而上, 多數(shù)小廠產(chǎn)品質(zhì)量控制不嚴(yán); ②農(nóng)藥產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理, 在占農(nóng)藥總產(chǎn)量 70%以上的殺蟲(chóng)劑中, 甲胺磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、氧化樂(lè)果和久效磷等高毒劇毒品種約占?xì)⑾x(chóng)劑的 60%~70% ; ③我國(guó)廣大農(nóng)民對(duì)準(zhǔn)確使用農(nóng)藥缺乏正確認(rèn)識(shí), 違反農(nóng)藥使用規(guī)定, 不合理使用農(nóng)藥, 加之有關(guān)部門對(duì)農(nóng)藥殘留監(jiān)管力度不夠, 致使農(nóng)畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留問(wèn)題比較突出。如在蔬菜和瓜果上使用高毒農(nóng)藥, 施藥后短時(shí)間即采摘食用而引起急性中毒等。
  農(nóng)藥污染農(nóng)產(chǎn)品的主要途徑有: ①施用農(nóng)藥對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的直接污染; ②空氣、水和土壤的污染造成植物體內(nèi)含有農(nóng)藥殘留而間接污染; ③來(lái)自食物鏈和生物富集作用; ④運(yùn)輸和貯存不當(dāng)造成化學(xué)藥品的污染。
  農(nóng)藥殘留已成為我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品 ( 主要是谷物類和果蔬類) 的主要安全性問(wèn)題之一。
  國(guó)家質(zhì)檢總局 2001 年第三季度產(chǎn)品質(zhì)量抽查結(jié)果表明, 農(nóng)藥蔬菜殘留超標(biāo)現(xiàn)象突出, 一是有機(jī)磷的超標(biāo), 二是一種蔬菜中含有多種殘留的現(xiàn)象比較普遍。
  20 世紀(jì) 80 年代以來(lái), 溫室和大棚等保護(hù)地蔬菜種植面積迅速增加, 重茬和連作導(dǎo)致蔬菜病蟲(chóng)害加重, 因此造成每年總產(chǎn)量損失 20%以上。各地在防治蔬菜病蟲(chóng)害中, 大量使用化學(xué)農(nóng)藥, 長(zhǎng)江流域一帶的 城 市 一 般 每 年 使 用 農(nóng) 藥 30~45 kg/hm2, 有 的 達(dá)75 kg/hm2以上; 北方保護(hù)地蔬菜農(nóng)藥的用量更大,據(jù)有關(guān)單位調(diào)查, 北京郊區(qū)菜地用藥量 135 kg/hm2以上。多年來(lái), 由于大量和連續(xù)地使用化學(xué)農(nóng)藥, 使得蔬菜病蟲(chóng)害對(duì)化學(xué)農(nóng)藥產(chǎn)生了普遍的抗藥性, 菜農(nóng)只能加大農(nóng)藥的使用量, 由此, 對(duì)農(nóng)藥的使用和依賴程度呈現(xiàn)出惡性循環(huán)狀態(tài)。農(nóng)藥的大量使用, 使得蔬菜中農(nóng)藥殘留量超標(biāo)問(wèn)題突出, 蔬菜導(dǎo)致中毒事故時(shí)有發(fā)生。楊江龍于 2002 年下半年對(duì)西安周圍郊區(qū)的白菜、菜花和西紅柿等 9 種有代表性的蔬菜進(jìn)行有機(jī)磷農(nóng) 藥 殘 留 情 況 的 調(diào) 查 , 結(jié) 果 顯 示 , 氧 化 樂(lè) 果 在25.43%的蔬菜樣品中檢出, 且檢出率遠(yuǎn)高于其他種類的有機(jī)磷農(nóng)藥, 是蔬菜中的主要?dú)埩粑铮?且不同農(nóng)藥在不同蔬菜中的檢出率差異顯著。1991 年, 天津市韭菜中毒, 僅南開(kāi)醫(yī)院就收治中毒者 100 多人;1991 年, 山東省博興縣湖濱鄉(xiāng)“ 1605”污染韭菜,造成 120 人中毒; 1997 年夏季高溫季節(jié), 江蘇省因發(fā)生食用農(nóng)藥殘留超標(biāo)的蔬菜而中毒的事件, 見(jiàn)諸報(bào)端的達(dá) 70 多起; 1998 年, 山東省寧津縣一菜農(nóng)違反國(guó)家農(nóng)藥安全使用規(guī)定在韭菜上使用“ 1605”, 造成10 余人中毒, 1 人死亡。據(jù)衛(wèi)生部統(tǒng)計(jì)數(shù)字, 1999年我國(guó)由于農(nóng)藥殘留引起的蔬菜食品慢性中毒事件有37 起。一般情況下, 急性中毒還能引起人們的重視,而慢性中毒和蓄積性中毒的情況就不得而知, 實(shí)際上其結(jié)果會(huì)更加可怕。
  2 農(nóng)藥殘毒檢測(cè)技術(shù)的現(xiàn)狀
  2.1 常用農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè)方法
  2.1.1 酶抑制法
  現(xiàn)階段用的比較多的是使用農(nóng)藥殘留速測(cè)儀來(lái)監(jiān)測(cè)農(nóng)藥殘留量,另外有機(jī)磷與氨基甲酸酯農(nóng)藥都是神經(jīng)系統(tǒng)乙酰膽堿脂酶抑制物, 因此可以利用農(nóng)藥靶標(biāo)酶 - 乙酰膽用堿酯酶 ( AChE) 受抑制的程度來(lái)檢測(cè)有機(jī)磷, 但該方法只能用于測(cè)定有機(jī)磷和氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑, 其靈敏度和所使用的酶、顯色反應(yīng)時(shí)間和溫度密切相關(guān)。經(jīng)酶法檢測(cè)出陽(yáng)性后, 需用標(biāo)準(zhǔn)儀器進(jìn)一步檢測(cè), 以鑒定殘留農(nóng)藥品種及準(zhǔn)確的殘留量。
  2.1.2 酶聯(lián)免疫分析法
  免疫分析法有放射性免疫分析、酶免疫分析、多組分分析物免疫分析和免疫傳感器分析等。最為常用的是酶聯(lián)免疫法 ( ELISA 法) , 它主要是以抗原與抗體的特異性、可逆性結(jié)合反映為基礎(chǔ)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法。但由于受到農(nóng)藥種類多, 抗體制備難度大, 在不能肯定樣本中農(nóng)藥殘留種類時(shí)檢測(cè)有一定的盲目性, 以及抗體依賴國(guó)外進(jìn)口等影響, 酶聯(lián)免疫分析法的應(yīng)用范圍受到較大的限制。
  2.2 農(nóng)藥殘留的理化檢測(cè)
  2.2.1 免疫分析法
  免疫分析法是基于抗原抗體的特異性識(shí)別和結(jié)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。分子量大的農(nóng)藥可以直接作為抗原進(jìn)入脊椎動(dòng)物的體內(nèi)產(chǎn)生免疫應(yīng)答, 從而得到可以和該農(nóng)藥分子特意性結(jié)合的抗體; 分子量小的農(nóng)藥 ( 分子量< 2500) 一般不具有免疫抗性, 不能刺激動(dòng)物產(chǎn)生免疫反應(yīng)。此方法具有快速、簡(jiǎn)單靈敏和選擇性高等優(yōu)點(diǎn)。
  2.2.2 毛細(xì)管電泳
  毛細(xì)管電泳技術(shù)是在電泳技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展的一種分離技術(shù)。其工作原理是使毛細(xì)管內(nèi)的不同帶電粒子在高壓場(chǎng)作用下, 以不同的速度在背景緩沖液中定向遷移, 從而進(jìn)行分離。它具有靈敏度高、耗資少、樣品用量少和使用方便等特點(diǎn)。
  2.2.3 液相色譜法
  液相色譜法是采用液體作流動(dòng)相的一種色譜法,它可以分離檢測(cè)極性強(qiáng)、分子量大, 以及離子型農(nóng)藥, 可用于不易氣化或受熱易分解農(nóng)藥的檢測(cè)。近年來(lái), 采用新型高效和高靈敏度的檢測(cè)器、柱前和柱后衍生技術(shù), 以及計(jì)算機(jī)聯(lián)用等, 大大提高了檢測(cè)效率、靈敏度、檢測(cè)速度和操作自動(dòng)化程度。
  3 控制農(nóng)藥殘留的對(duì)策
  有效地控制農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留污染是一項(xiàng)包括政策、立法、管理和技術(shù)在內(nèi)的系統(tǒng)工程, 需要多方面努力才能做到標(biāo)本兼治。
  3.1 科學(xué)地控制農(nóng)藥使用
  應(yīng)嚴(yán)格遵守《 農(nóng)藥安全使用規(guī)定》 和《 農(nóng)藥安全使用標(biāo)準(zhǔn)》 等規(guī)定, 預(yù)防為主, 綜合防治。高毒、高殘留農(nóng)藥不得用于果樹(shù)、蔬菜、中藥材和煙草等作物, 禁止利用農(nóng)藥毒殺魚(yú)、蝦、青蛙和有益的鳥(niǎo)獸等, 農(nóng)藥施用一定要在安全間隔期內(nèi)進(jìn)行。
  3.2 加強(qiáng)對(duì)農(nóng)藥殘留的監(jiān)管
  目前, 我國(guó)雖然已公布了農(nóng)藥監(jiān)管條例, 制定了農(nóng)藥安全使用標(biāo)準(zhǔn)、農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則和農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法, 但強(qiáng)制性法規(guī)較少, 更缺少相應(yīng)的處罰條款。農(nóng)藥質(zhì)量和農(nóng)藥中毒等問(wèn)題無(wú)法可依, 是造成我國(guó)農(nóng)藥中毒事故頻頻發(fā)生的主要原因。因此需要加大政府參與力度, 制定合適的法律監(jiān)控機(jī)制, 宣傳農(nóng)藥殘留的危害, 讓社會(huì)普遍關(guān)注這一問(wèn)題, 以提高農(nóng)民和農(nóng)藥制造商的安全和環(huán)保意識(shí)。
  3.3 調(diào)整農(nóng)藥產(chǎn)品結(jié)構(gòu)
  逐步淘汰高毒和高殘留農(nóng)藥產(chǎn)品。2002 年停止批準(zhǔn)新增甲胺磷、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、久效磷和磷胺 5 種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥 ( 包括混劑) 的登記, 撤銷甲基對(duì)硫磷 ( 包括混劑) 在果樹(shù)上使用的登記。對(duì)于已經(jīng)批準(zhǔn)登記的含有以上 5 種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥的產(chǎn)品,將會(huì)同有關(guān)部門制定時(shí)間表, 逐步限制使用, 直至撤銷登記并停止使用。2001 年 - 2003 年, 將對(duì)已登記的其他高毒農(nóng)藥產(chǎn)品, 包括含高毒有效成分的混合制劑進(jìn)行全面清理和整頓, 采取限制其登記使用范圍和取消部分產(chǎn)品登記等措施, 減少高毒農(nóng)藥在登記產(chǎn)品中的比例。在進(jìn)一步調(diào)查研究的基礎(chǔ)上, 通過(guò)制訂農(nóng)藥結(jié)構(gòu)調(diào)整規(guī)劃, 逐步取消劇毒和高毒農(nóng)藥的登記,并向農(nóng)藥使用者推薦一批替代產(chǎn)品。扶持和鼓勵(lì)生產(chǎn)企業(yè)研制和發(fā)展安全、高效和經(jīng)濟(jì)的農(nóng)藥新產(chǎn)品, 從源頭上控制高毒農(nóng)藥殘留對(duì)人、畜及環(huán)境的危害。同時(shí), 定期向社會(huì)公布推薦適合無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)的優(yōu)質(zhì)農(nóng)藥產(chǎn)品, 每年公布一二批, 引導(dǎo)生產(chǎn)者正確選擇農(nóng)藥產(chǎn)品。
  3.4 建立無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)體系
  在充分研究國(guó)際和國(guó)內(nèi)農(nóng)藥殘留的基礎(chǔ)上, 研究制定 3 批 100 種以上農(nóng)藥的合理使用準(zhǔn)則, 10~20 項(xiàng)重大病蟲(chóng)害綜合防治技術(shù)規(guī)程等國(guó)家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),19 種以上的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),18 種農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥最高殘留限量國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn), 基本完善我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)體系。
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