附錄 C

　　(規(guī)范性附錄)

　　空氣中苯濃度的測(cè)定

　　(毛細(xì)管氣相色譜法)

　　1、方法提要

　　1.1 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和依據(jù)

　　本方法主要依據(jù) GB 11737-89 居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法—?dú)庀嗌�譜法。

　　1.2 原理：空氣中苯用活性炭管采集，然后用二硫化碳提取出來。用氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀分析，以保留時(shí)間定性，峰高定量。

　　1.3 干擾和排除：空氣中水蒸汽或水霧量太大，以至在碳管中凝結(jié)時(shí)，嚴(yán)重影響活性炭的穿透容量和采樣效率�？諝鉂穸仍� 90% 時(shí)，活性炭管的采樣效率仍然符合要求。空氣中的其他污染物干擾，由于采用了氣相色譜分離技術(shù)，選擇合適的色譜分離條件可以消除。

　　2、適用范圍

　　2.1 測(cè)定范圍：采樣量為 20L 時(shí)，用 1ml 二硫化碳提取，進(jìn)樣 1μl ，測(cè)定范圍為 0.05~10 mg/m 3 。

　　2.2 適用場(chǎng)所：本法適用于室內(nèi)空氣和居住區(qū)大氣中苯濃度的測(cè)定。

　　3、試劑和材料

　　3.1 苯：色譜純。

　　3.2 二硫化碳：分析純，需經(jīng)純化處理，保證色譜分析無雜峰。

　　3.3 椰子殼活性炭： 20~40 目，用于裝活性炭采樣管。

　　3.4 純氮： 99.99% 。

　　4、儀器和設(shè)備

　　4.1 活性炭采樣管：用長(zhǎng) 150mm ，內(nèi)徑 3.5~4.0mm ，外徑 6mm 的玻璃管，裝入 100mg 椰子殼活性炭，兩端用少量玻璃棉固定。裝好管后再用純氮?dú)庥?300~350 ℃溫度條件下吹 5~10min ，然后套上塑料帽封緊管的兩端。此管放于干燥器中可保存 5 天。若將玻璃管熔封，此管可穩(wěn)定三個(gè)月。

　　4.2 空氣采樣器：流量范圍 0.2~1L/min ，流量穩(wěn)定。使用時(shí)用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系統(tǒng)在采樣前和采樣后的流量。流量誤差應(yīng)小于 5% 。

　　4.3 注射器： 1ml 。體積刻度誤差應(yīng)校正。

　　4.4 微量注射器： 1μl ， 10μl 。體積刻度誤差應(yīng)校正。

　　4.5 具塞刻度試管： 2ml 。

　　4.6 氣相色譜儀：附氫火焰離子化檢測(cè)器。

　　4.7 色譜柱： 0.53mm × 30mm 寬徑非極性石英毛細(xì)管柱。

　　5、采樣和樣品保存

　　在采樣地點(diǎn)打開活性炭管，兩端孔徑至少 2mm ，與空氣采樣器入氣口垂直連接，以 0.5L/min 的速度，抽取 20L 空氣。采樣后，將管的兩端套上塑料帽，并記錄采樣時(shí)的溫度和大氣壓力。樣品可保存 5 天。

　　6、分析步驟

　　6.1 色譜分析條件：由于色譜分析條件常因?qū)嶒?yàn)條件不同而有差異，所以應(yīng)根據(jù)所用氣相色譜儀的型號(hào)和性能，制定能分析苯的最佳的色譜分析條件。

　　6.2 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測(cè)定計(jì)算因子：在與樣品分析的相同條件下，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測(cè)定計(jì)算因子。

　　6.2.1 用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：于 5.0ml 容量瓶中，先加入少量二硫化碳，用 1μL 微量注射器準(zhǔn)確取一定量的苯( 20 ℃時(shí)， 1μl 苯重 0.8787mg )注入容量瓶中，加二硫化碳至刻度，配成一定濃度的儲(chǔ)備液。臨用前取一定量的儲(chǔ)備液用二硫化碳逐級(jí)稀釋成苯含量分別為 2.0 、 5.0 、 10.0 、 50.0μg/ml 的標(biāo)準(zhǔn)液。取 1μL 標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)樣，測(cè)量保留時(shí)間及峰高。每個(gè)濃度重復(fù) 3 次，取峰高的平均值。分別以 1μL 苯的含量( μg/ml )為橫坐標(biāo)( μg )，平均峰高為縱坐標(biāo)( mm )，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。并計(jì)算回歸線的斜率，以斜率的倒數(shù) Bs[μg/mm] 作樣品測(cè)定的計(jì)算因子。

　　6.3 樣品分析：將采樣管中的活性炭倒入具塞刻度試管中，加 1.0ml 二硫化碳，塞緊管塞，放置 1h ，并不時(shí)振搖。取 1μl 進(jìn)樣，用保留時(shí)間定性，峰高( mm )定量。每個(gè)樣品作三次分析，求峰高的平均值。同時(shí)，取一個(gè)未經(jīng)采樣的活性炭管按樣品管同時(shí)操作，測(cè)量空白管的平均峰高( mm )。

　　7、結(jié)果計(jì)算

　　7.1 將采樣體積按式( 1 )換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積

　　式中 c —空氣中苯或甲苯、二甲苯的濃度， mg/m 3 ;

　　h —樣品峰高的平均值， mm ;

　　h ＇ —空白管的峰高， mm ;

　　B s —由 6.2.1 得到的計(jì)算因子， μg/mm ;

　　E s —由實(shí)驗(yàn)確定的二硫化碳提取的效率;

　　V 0 —標(biāo)準(zhǔn)狀況下采樣體積， L 。

　　8、方法特性

　　8.1 檢測(cè)下限：采樣量為 20L 時(shí)，用 1ml 二硫化碳提取，進(jìn)樣 1μl ，檢測(cè)下限為 0.05mg/m 3 。

　　8.2 線性范圍： 10 6 。

　　8.3 精密度：苯的濃度為 8.78 和 21.9μg/ml 的液體樣品，重復(fù)測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 7% 和 5% 。

　　8.4 準(zhǔn)確度：對(duì)苯含量為 0.5 ， 21.1 和 200μg 的回收率分別為 95% ， 94% 和 91% 。

　附錄 D

　　(規(guī)范性附錄)

　　室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機(jī)物( TVOC )的檢驗(yàn)方法

　　(熱解吸 / 毛細(xì)管氣相色譜法)

　　1、方法提要

　　1.1 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和依據(jù)

　　ISO 16017-1 “Indoor ， ambiant and workplace air — Sampling and analysis of volatile organic compounds by sorbent tube/thermal desorption/capillary gas chromatography — part 1 ： pumped sampling”

　　1.2 原理

　　選擇合適的吸附劑( Tenax GC 或 Tenax TA )，用吸附管采集一定體積的空氣樣品，空氣流中的揮發(fā)性有機(jī)化合物保留在吸附管中。采樣后，將吸附管加熱，解吸揮發(fā)性有機(jī)化合物，待測(cè)樣品隨惰性載氣進(jìn)入毛細(xì)管氣相色譜儀。用保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。

　　1.3 干擾和排除

　　采樣前處理和活化采樣管和吸附劑，使干擾減到最小;選擇合適的色譜柱和分析條件，本法能將多種揮發(fā)性有機(jī)物分離，使共存物干擾問題得以解決。

　　2、適用范圍

　　2.1 測(cè)定范圍：本法適用于濃度范圍為 0.5 m g/m 3 ~100mg/m 3 之間的空氣中 VOC S 的測(cè)定。

　　2.2 適用場(chǎng)所：本法適用于室內(nèi)、環(huán)境和工作場(chǎng)所空氣，也適用于評(píng)價(jià)小型或大型測(cè)試艙室內(nèi)材料的釋放。

　　3、試劑和材料

　　分析過程中使用的試劑應(yīng)為色譜純;如果為分析純，需經(jīng)純化處理，保證色譜分析無雜峰。

　　3.1 VOC S ：為了校正濃度，需用 VOC S 作為基準(zhǔn)試劑，配成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)氣體，然后采用液體外標(biāo)法或氣體外標(biāo)法將其定量注入吸附管。

　　3.2 稀釋溶劑：液體外標(biāo)法所用的稀釋溶劑應(yīng)為色譜純，在色譜流出曲線中應(yīng)與待測(cè)化合物分離。

　　3.3 吸附劑：使用的吸附劑粒徑為 0.18~0.25mm ( 60~80 目)，吸附劑在裝管前都應(yīng)在其最高使用溫度下，用惰性氣流加熱活化處理過夜。為了防止二次污染，吸附劑應(yīng)在清潔空氣中冷卻至室溫，儲(chǔ)存和裝管。解吸溫度應(yīng)低于活化溫度。由制造商裝好的吸附管使用前也需活化處理。

　　3.4 純氮： 99.99% 。

　　4、儀器和設(shè)備

　　4.1 吸附管：是外徑 6.3mm 內(nèi)徑 5mm 長(zhǎng) 90mm 內(nèi)壁拋光的不銹鋼管，吸附管的采樣入口一端有標(biāo)記。吸附管可以裝填一種或多種吸附劑，應(yīng)使吸附層處于解吸儀的加熱區(qū)。根據(jù)吸附劑的密度，吸附管中可裝填 200~1000mg 的吸附劑，管的兩端用不銹鋼網(wǎng)或玻璃纖維毛堵住。如果在一支吸附管中使用多種吸附劑，吸附劑應(yīng)按吸附能力增加的順序排列，并用玻璃纖維毛隔開，吸附能力最弱的裝填在吸附管的采樣人口端。

　　4.2 注射器：可精確讀出 0.1 m L 的 10 m L 液體注射器;可精確讀出 0.1 m L 的 10 m L 氣體注射器;可精確讀出 0.01mL 的 1mL 氣體注射器。

　　4.3 采樣泵：恒流空氣個(gè)體采樣泵，流量范圍 0.02~0.5L/min ，流量穩(wěn)定。使用時(shí)用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系統(tǒng)在采樣前和采樣后的流量。流量誤差應(yīng)小于 5% 。

　　4.4 氣相色譜儀：配備氫火焰離子化檢測(cè)器、質(zhì)譜檢測(cè)器或其他合適的檢測(cè)器。

　　色譜柱：非極性(極性指數(shù)小于 10 )石英毛細(xì)管柱。

　　4.5 熱解吸儀：能對(duì)吸附管進(jìn)行二次熱解吸，并將解吸氣用惰性氣體載帶進(jìn)入氣相色譜儀。解吸溫度、時(shí)間和載氣流速是可調(diào)的。冷阱可將解吸樣品進(jìn)行濃縮。

　　4.6 液體外標(biāo)法制備標(biāo)準(zhǔn)系列的注射裝置：常規(guī)氣相色譜進(jìn)樣口，可以在線使用也可以獨(dú)立裝配，保留進(jìn)樣口載氣連線，進(jìn)樣口下端可與吸附管相連。

　　5、采樣和樣品保存

　　將吸附管與采樣泵用塑料或硅橡膠管連接。個(gè)體采樣時(shí)，采樣管垂直安裝在呼吸帶;固定位置采樣時(shí)，選擇合適的采樣位置。打開采樣泵，調(diào)節(jié)流量，以保證在適當(dāng)?shù)臅r(shí)間內(nèi)獲得所需的采樣體積( 1~10L )。如果總樣品量超過 1mg ，采樣體積應(yīng)相應(yīng)減少。記錄采樣開始和結(jié)束時(shí)的時(shí)間、采樣流量、溫度和大氣壓力。

　　采樣后將管取下，密封管的兩端或?qū)⑵浞湃肟擅芊獾慕饘倩虿ＡЧ苤�。樣品可保�?5 天。

　　6、分析步驟

　　6.1 樣品的解吸和濃縮

　　將吸附管安裝在熱解吸儀上，加熱，使有機(jī)蒸氣從吸附劑上解吸下來，并被載氣流帶入冷阱，進(jìn)行預(yù)濃縮，載氣流的方向與采樣時(shí)的方向相反。然后再以低流速快速解吸，經(jīng)傳輸線進(jìn)入毛細(xì)管氣相色譜儀。傳輸線的溫度應(yīng)足夠高，以防止待測(cè)成分凝結(jié)。解吸條件 ( 見表 1) 。

　　表 1 解吸條件

　　解吸溫度 250 ℃ ~325 ℃

　　解吸時(shí)間 5~15min

　　解吸氣流量 30~50ml/min

　　冷阱的制冷溫度 +20 ℃ ~-180 ℃

　　冷阱的加熱溫度 250 ℃ ~350 ℃

　　冷阱中的吸附劑 如果使用，一般與吸附管相同， 40~100mg

　　載氣 氦氣或高純氮?dú)?/P>

　　分流比 樣品管和二級(jí)冷阱之間以及二級(jí)冷阱和分析柱之間的分流比應(yīng)根據(jù)空氣中的濃度來選擇

　　6.2 色譜分析條件

　　可選擇膜厚度為 1 ～ 5 m m 50m × 0.22mm 的石英柱，固定相可以是二甲基硅氧烷或 7% 的氰基丙烷、 7% 的苯基、 86% 的甲基硅氧烷。柱操作條件為程序升溫，初始溫度 50 ℃保持 10min ，以 5 ℃ /min 的速率升溫至 250 ℃。

　　6.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

　　氣體外標(biāo)法：用泵準(zhǔn)確抽取 100 m g/m 3 的標(biāo)準(zhǔn)氣體 100ml 、 200ml 、 400ml 、 1L 、 2L 、 4L 、 10L 通過吸附管，制備標(biāo)準(zhǔn)系列。

　　液體外標(biāo)法：利用 4.6 的進(jìn)樣裝置取 1~5 m l 含液體組分 100 m g/ml 和 10 m g/ml 的標(biāo)準(zhǔn)溶液注入吸附管，同時(shí)用 100ml/min 的惰性氣體通過吸附管， 5min 后取下吸附管密封，制備標(biāo)準(zhǔn)系列。

　　用熱解吸氣相色譜法分析吸附管標(biāo)準(zhǔn)系列，以扣除空白后峰面積的對(duì)數(shù)為縱坐標(biāo)，以待測(cè)物質(zhì)量的對(duì)數(shù)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　6.4 樣品分析

　　每支樣品吸附管按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作步驟(即相同的解吸和濃縮條件及色譜分析條件)進(jìn)行分析，用保留時(shí)間定性，峰面積定量。

　　7、結(jié)果計(jì)算

　　7.1 將采樣體積按式( 1 )換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積

　　式中 V 0 —換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積， L ;

　　V —采樣體積， L ;

　　T 0 —標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的絕對(duì)溫度， 273K ;

　　T —采樣時(shí)采樣點(diǎn)現(xiàn)場(chǎng)的溫度( t )與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的絕對(duì)溫度之和，( t+273 ) K ;

　　P 0 —標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓力， 101.3kPa ;

　　P —采樣時(shí)采樣點(diǎn)的大氣壓力， kPa 。

　　7.2 TVOC 的計(jì)算

　　( 1 )應(yīng)對(duì)保留時(shí)間在正己烷和正十六烷之間所有化合物進(jìn)行分析。

　　( 2 )計(jì)算 TVOC ，包括色譜圖中從正己烷到正十六烷之間的所有化合物。

　　( 3 )根據(jù)單一的校正曲線，對(duì)盡可能多的 VOC S 定量，至少應(yīng)對(duì)十個(gè)最高峰進(jìn)行定量，最后與 TVOC 一起列出這些化合物的名稱和濃度。

　　( 4 )計(jì)算已鑒定和定量的揮發(fā)性有機(jī)化合物的濃度 S id 。

　　( 5 )用甲苯的響應(yīng)系數(shù)計(jì)算未鑒定的揮發(fā)性有機(jī)化合物的濃度 S un 。

　　( 6 ) S id 與 S un 之和為 TVOC 的濃度或 TVOC 的值。

　　( 7 )如果檢測(cè)到的化合物超出了( 2 )中 VOC 定義的范圍，那么這些信息應(yīng)該添加到 TVOC 值中。

　　7.3 空氣樣品中待測(cè)組分的濃度按( 2 )式計(jì)算

　　式中 : c —空氣樣品中待測(cè)組分的濃度 , mg /m 3 ;

　　F —樣品管中組分的質(zhì)量 , mg ;

　　B —空白管中組分的質(zhì)量 , mg;

　　V 0 —標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積， L 。

　　8、方法特性

　　8.1 檢測(cè)下限：采樣量為 10L 時(shí)，檢測(cè)下限為 0.5 m g/m 3 。

　　8.2 線性范圍： 10 6 。

　　8.3 精密度：在吸附管上加入 10μg 的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液， Tenax TA 的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差范圍為 0.4% 至 2.8% 。

　　8.4 準(zhǔn)確度： 20 ℃、相對(duì)濕度為 50% 的條件下，在吸附管上加入 10mg/ml 的正己烷， Tenax TA 、 Tenax GR ( 5 次測(cè)定的平均值)的總不確定度為 8.9% 。

　　附錄 E

　　(規(guī)范性附錄)

　　室內(nèi)空氣中細(xì)菌總數(shù)檢驗(yàn)方法

　　1、適用范圍

　　本方法適用于室內(nèi)空氣細(xì)菌總數(shù)測(cè)定。

　　2、定義

　　撞擊法 (impacting method) 是采用撞擊式空氣微生物采樣器采樣，通過抽氣動(dòng)力作用，使空氣通過狹縫或小孔而產(chǎn)生高速氣流 , 使懸浮在空氣中的帶菌粒子撞擊到營養(yǎng)瓊脂平板上 , 經(jīng) 37 ℃、 48h 培養(yǎng)后 , 計(jì)算出每立方米空氣中所含的細(xì)菌菌落數(shù)的采樣測(cè)定方法。

　　3、儀器和設(shè)備

　　3.1 高壓蒸汽滅菌器。

　　3.2 干熱滅菌器。

　　3.3 恒溫培養(yǎng)箱。

　　3.4 冰箱。

　　3.5 平皿 ( 直徑 9cm) 。

　　3.6 制備培養(yǎng)基用一般設(shè)備：量筒，三角燒瓶， pH 計(jì)或精密 pH 試紙等。

　　3.7 撞擊式空氣微生物采樣器。

　　采樣器的基本要求 :

　　(1) 對(duì)空氣中細(xì)菌捕獲率達(dá) 95 %。

　　(2) 操作簡(jiǎn)單 , 攜帶方便 , 性能穩(wěn)定 , 便于消毒。

　　4 營養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基

　　4.1. 成分 :

　　蛋白胨 20g

　　牛肉浸膏 3g

　　氯化鈉 5g

　　瓊脂 15~20g

　　蒸餾水 1000ml

　　4.2 制法 將上述各成分混合 , 加熱溶解 , 校正 pH 至 7.4 ，過濾分裝， 121 ℃， 20min 高壓滅菌。撞擊法參照采樣器使用說明制備營養(yǎng)瓊脂平板。

　　5 操作步驟

　　5.1 選擇有代表性的房間和位置設(shè)置采樣點(diǎn)。將采樣器消毒 , 按儀器使用說明進(jìn)行采樣。

　　5.2 樣品采完后，將帶菌營養(yǎng)瓊脂平板置 36 ± 1 ℃恒溫箱中 , 培養(yǎng) 48h ，計(jì)數(shù)菌落數(shù) , 并根據(jù)采樣器的流量和采樣時(shí)間 , 換算成每 m 3 空氣中的菌落數(shù)。以 cfu/m 3 報(bào)告結(jié)果。

　　附錄 F　　

　　(規(guī)范性附錄)

　　熱環(huán)境參數(shù)的檢驗(yàn)方法

　　熱環(huán)境參數(shù)測(cè)試的要求、方法和儀器 *

　　測(cè)試項(xiàng)目 測(cè)試范圍 準(zhǔn)確度 測(cè)試方法和儀器

　　溫度 -10~50 ℃ ± 0.3 ℃ 玻璃溫度計(jì)(包括干濕球溫度計(jì))

　　數(shù)字式溫度計(jì)(熱電偶、熱電阻、半導(dǎo)體式包括數(shù)字式濕度計(jì)或風(fēng)速計(jì)所附的溫度計(jì))

　　相對(duì)濕度 12%~99% ± 3% 干濕球溫度計(jì)

　　氯化鋰露點(diǎn)式濕度計(jì)

　　電容式數(shù)字濕度計(jì)

　　空氣流速 0.01~20m/s ± 5% 熱球式電風(fēng)速計(jì)

　　熱線式電風(fēng)速計(jì)